Fire retardant organic high molecular composition
专利摘要:
公开号:WO1981001852A1 申请号:PCT/JP1980/000325 申请日:1980-12-25 公开日:1981-07-09 发明作者:H Kato;C Momose 申请人:Dainichi Nippon Cables Ltd;H Kato;C Momose; IPC主号:C08K5-00
专利说明:
[0001] 発明の名称 [0002] 難燃性有機高分子組成物 技術分野 [0003] 本発明は、 有機難燃剤と不燃性の極性 ^撐質粉末に [0004] よ ] 難燃化された有機高分子組成物に関 し、 特に難燃 [0005] 性が一層改善された有機高分子組成物に関する [0006] ^_景技術 [0007] 有機難燃剤と不燃性極性無機質粉末の配合に よって [0008] 有機高分子物質を容易に難燃化 し得る と ころか ら、 こ [0009] の方法は有機高分子物質の難燃化法と して古 く か ら広 [0010] く 採用されている 〔 た と えばァ メ リ 力 特許第 4, 1 2 7, [0011] 5 5 9 号 ; ァ メ リ 力特許第 4, 1 3 2, 7 4 8号 ど参照 周知の通 !) 、 有機高分子物質は、 燃焼時の高温度に [0012] よ ] ラ ジ カ 反応的に分解し、 低分子量の可燃性分解 [0013] ガ ス を放出 し、 これが燃料と なって着火し、 燃焼に よ [0014] D 更に高温度と ¾ つて分解ガ ス発生量を増大する と い [0015] う 連鎖反応に よ 延焼しつづける と考え られる [0016] 上記難燃化薬剤の難燃化機能は、 桎めて複雑で未だ [0017] ΟΛΊΡΙ [0018] WiPO ) その全貌が把握されていないが、 概略的には、 有機難 燃剤は有機高分子物質の燃焼の連鎖反応を妨害する作 用や雰囲気の酸素濃度を低減する作用を果 し、 一方、 不燃性極性無機質粉末は一部に難燃助剤的な効果を有 する も の も あるが、 共通する作用 と して可燃物たる有 機高分子物質の濃度を稀釈 し、 それに よ ])有機高分子 物質か らの可燃性分解ガ ス の発生量を減少させ、 も つ て難燃化に寄与する と考え られている'。 [0019] と ころで、 上記の作用を奏 し得る薬剤の存在下にお いて も 燃焼中の高温度に よ る有機高分子物質の分解そ の も の、 並びに可燃ガ ス の発生を完全に防止する こ と ができず、 従ってそれら薬剤の使用に よ る有機高分子 物質の難燃化には自ずか ら限界があ ] 、 近時益々強 く 要求されている有機高分子物質の一層の難燃化は、 上 記薬剤の単な る増量のみに よっては達成する こ と はで き ない [0020] 上記に鑑み、 本発明は、 難燃性の一層改善された有 機高分子組成物を提案する も のである [0021] ^明の開 [0022] 本発明の要旨は、 (a)有機高分子物質、 (b)有機難燃剤 [0023] O.',:PJ iFO およ び(c)不燃性極性無機質粉末を重量比が(a) : (b) : (c) [0024] = 1 0 0 : 5 0 0 : 0 3 0 0 と な る よ う に含 有して成る難燃性組成物に、 更に( 多官能性化合物お よび (e)式 [0025] Z [0026] C I [0027] Z [0028] 〔 式中、 Z は酸素原子ま たは硫黄原子、 Aは置換基 を有する こ と も ある炭素数 2 〜 2 0 の 2 価炭化水素基 であって、 隣接する 2 つの炭素原子およ び B と共に環 形成にぁづかる も の、 B は酸素原子ま たは式 : [0029] — N Y —で表わされる イ ミ ノ 基 ( ただし、 Y は水素原 子、 ハ ロ ゲ ン原子または炭素数 3 0 下の有機基を表 わす。) を示す。 〕 で表わされる有機化合物ま たはその 加水分解生成物を(a) 1 0 0 重量部に対しそれぞれ少 く [0030] ΟΛίΡΙ [0031] ■Λ . w;n と も 0. 0 5 重量部の割合で含有 して成る こ と を特镦と する、 難燃性が一層高め られた有機高分子組成物に存 [0032] 3 a [0033] 本発明においては、 従来か ら難燃化用薬剤 と して使 用されて来た(b)成分たる有機難燃剤と(c)成分たる不燃 性極性無機質粉末に加え、 上記の(d)成分と (e)成分を も 用いる こ と を必須とする。 そ う する こ と に よ り、 従来 にみられぬ(a)成分の高度難燃化が達成'される。 [0034] (d)成分と(e)成分の併用に よ る顕著 難燃化の機構は 未だ定かではるいが、 本発明者 らはその機構につき以 下の通 り考えている。 [0035] 高温度において有機高分子物質が ラ ジカ ノレ反応的に 分解 して低分子量の可燃性ガ スを放出する こ とは前記 の通 り であるが、 (d)成分たる多官能性化合物は上記 ラ ジ カ 反応にて生成する ラ ジ カ を捕捉した り 、 有機 高分子物質の分子間に ラ ダ—構造的る架橋を生ぜ しめ て結果的に該有機高分子物質の分子量を増大させ、 低 分子量ガ ス の生成を抑制する作用を す。 [0036] 他方、 (e)成分の分子中には、 (a)成分に ¾ して親和性 乃至反応性を有する炭素鎖 ( A部分 ) と(c)成分ある はこれと(b)成分との反応生成物に対 して親和性ある は反応、性を有す る酸素原子ま たは硫黄原子 ( Z 部分 ) が存在す るため、 高温時において(a)成分と (c)成分は(e) 成分を 介 して物理 的ま たは化学的に結合 して存在する こ と にな る。 この よ う に(a)成分 と (c)成分が結合状態で 存在す るため、 それ らが互いに遊離 して存在する従来 の難燃性組成物 に比較 して一層効果的 ¾ 難燃化が達成 され る もの と 考え られる。 [0037] ¾ お、 従来の難燃性組成物におい て、 (b)成分は加熱 の初期段階で(a)成分 を難燃化 し、 その結果. (a)成分の 燃 焼に よ る急激な温度上昇を防止 し、 (a)成分の分解に よ る可燃性ガス の発生速度を抑制す る効果があ る と 考え られている。 本発明の難燃性組成物におい て も (b)成分 に同様な効果が期待されるが、 その結果、 燃焼の初期 段階におい て前記 した(d)成分や(e)成分の関与する反応 が よ 1 完全に進行 して(a)成分分子の巨 大化が行われる ため、 こ の点か ら も よ ] 高度な難燃化が達成され る も の と考え られる。 [0038] ¾ おま た、 (d)成分 と (e)成分は、 その何れか一方のみ を使用 した と き よ ] も 、 両者 を一諸に使用 した と き の 方が格段に優れた難燃性効果を達成する。 と の こ " は 両成分間に も何 らかの相互作用があ る こ と を示唆する [0039] ΟΛΊΡΙ も のである。 [0040] 本発明の顕著な難燃性に関する難燃化機構は以上の 如 く 推定されるが、 後記する実施例についての難燃試 験か ら明 らかる通 り 、 それ ら組成物は燃焼に よ り チ ヤ 一 ( ch a r :) ィヒするか、 およ びノまたは少 く と も形骸を 保持し得る硬い灰化物を生成する。 これらの現象は、 本発明の組成物が燃焼経過を経る こ と に よ り 巨大分子 化する こ と を示唆する も のであ ]) 、 上記 した難燃化機 構を支持する も のである。 [0041] 本発明において 、 上記(a)〜(e)成分の他に、 (f)成分と して有機過酸化物を併用する と 一層の難燃化が達成さ れる。 この( 成分の作用は燃焼の ご く 初期の段階に [0042] て、 主と して(d)成分を(a)成分の分子鎖にペ ン ダ ン ト 状に ラ ジ カ 結合させる こ とに ある。 か く する こ と に よ り 、 本発明組成物が燃焼時に高温度で急速に加熟さ れる こ と と るっても 、 (d)成分は遊離した状態にて存在 する場合と 比較 して蒸散 し難 く 、 且つ(a)成分に対する 前言 L した架橋機能を効果的に進める。 [0043] (f)成分を併用する場合、 該成分を含む本発明の組成 物を予め加熱処理 して(d)成分の(a)成分へのペ ン ダ ン ト 化反応を完結させてお く のが好ま しい。 後記する通 り OKPI [0044] 、 V,'i 0 (り成分 と しては ポ リ エ チ レ ン等の高分子の架橋剤 と し て知 られてい る も の と 同 じ も のが用い られる が、 )成 分を用いた場合の上記加熱処理条件は 、 た と えば有機 過酸化物架橋剤に よ る ポ リ エ チ レ ン等の架橋条件 と 同 じで よ い。 た と えば加熱処理温度が 1 5 0 °C 8 0 [0045] °C、 2 0 0 °C等であ る と き 、 加熱時間はそれぞれ約 1 0 0 分、 約 2 0 分、 約 5 分程 度で あ る。 [0046] 本発明組 成物 中の(a)成分 と しては従'来有機難燃剤 と 不燃性無撐質粉末の併 用に よ る難燃化の対象 と さ れて いた各種有機高分子物質を使用すれば よ い。 た と えば ポ リ エ チ レ ン 、 ホ。 リ フ。 ロ ピ レ ン 、 ホ。 リ ブ テ ン - 1 、 ホ。 リ - 4 - メ チ ノレ ペ ン テ ン - 1 、 エ チ レ ン ■ フ。 ロ ピ レ ン 共雷合体、 エ チ レ ン · プ ロ ピ レ ン · ジ ェ ン 三元共重合 体 エ チ レ ン 酸 ビニ ノレ共重合体 、 エ チ レ ン ' ァ ク リ ノレ酸ェ チ ノレ共雷合体、 ス チ レ ン · ブ タ ジ エ ン共重合 体、 ポ リ イ ソ ブ チ レ ン 、 ブ チ ノレ ゴ ム 、 天然 ゴ ム 、 イ ソ プ レ ン ' イ ソ ブチ レ ン共重合体、 1, 4 - ま たは 1, 2 - ホ° リ ブタ ジェ ン 、 ポ リ ス チ レ ン等の通常炭化水素系に 分類さ れている ゴ ム 類や プ ラ ス チ ッ ク 類、 ホ = リ 塩化 ビ ノレ 、 塩素ィ匕 ホ0 リ エ チ レ ン 、 ホ。 リ ク ロ ロ フ- - レ ン 、 ク ロ ロ ス ノレ ホ ン ィ匕 ,ホ0 リ エ チ レ ン 、 フ ッ-棄 コ' ム 、 ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ ゴ ム 、 ア タ リ ロ ニ ト リ ノレ · ブ タ ジ エ ン共重合 体、 ク ロ ロ ヒ ド リ ン ゴ ム 、 ク ロ ロ ヒ ド リ ン 一 エ チ レ ン ォ キ シ ド共重合体、 ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ · ブ タ ジ エ ン · ス チ レ ン共重合体、 ポ リ ア.セ タ ー ノレ等の ノ、 ロ ゲ ン 、 酸 素、 窒素等の異種元素を含む ゴ ム類や'プ ラ ス チ ッ ク 類 である。 就中、 好ま し も のは、 エ チ レ ン ' プ ロ ピ レ ン · ジ ェ ン三元共重合体、 エ チ レ ン · フ。 ロ ピレ ン共重 合体、 ボ リ エ チ レ ン 、 エ チ レ ン · 酢酸 ビ ニ ノレ共重合体 、 ク ロ ロ ス ノレ ホ ンィ匕ポ リ エ チ レ ン 、 塩素ィ匕ボ リ エ チ レ ン ある はそ の他の有機過酸化物架橋性有機高分子物 質類お よ びポ リ 塩化 ビ ニ ノレ 、 ボ リ ク ロ 口 プ レ ン 、 ク ロ [0047] ヒ ド リ ン ゴ ム等の含塩素有機高分子物質類で ある。 . 公知難燃化剤を用 た従来の難燃化技術の改善を 目 的 と する本発明の課題か ら、 ある は前記 した本.発明 組成物につ ての難燃化機構か ら理解される通 り 、 本 発明において用 る(b)成分たる有機難燃化剤並びに(c) 成分たる不燃性極性無機質粉末 と しては、 従来公知の も のを使用 して よ 。 以下に いては、 (b)成分 ¾ らび に(c)成分 と して好ま しい も の を例示 してお く 。 [0048] (b)成分につ ては、 (1)含ハ π ゲ ン系有機難燃剤類、 特に ( Π 3 0 0 〜 8 0 0 °C の温度にお て顕著に分解 [0049] ΟΛ'.ΡΙ し、 分解に よ り ハ D ゲ ン化水素を放出する性質を 有 し、 且つ ΠΗ ) 分子中 の ハ ロ ゲ ン含有量が少 く と も 2 0 重量 の も の、 (2)含ハ α ゲ ン含 リ ン系有機難燃剤類 、 特に ( 3 0 0 〜 8 0 0 °C に い て顕著に分解し、 ( ii ) 分子中 の ハ α ゲ ン含有量が少 く と も 1 5 重量 ; 且つ分子中の リ ン含有量が少 く と も 3 重量%の も の、 )含 リ ン 系有機難燃剤類、 特に ( Π 3 0 0 〜 8 0 0 °C に お て顕著に分解し、 分子中 の.リ ン含有量が少 く と も 4 重量 であ り 、 且つ U 分子中に少 く と も 2 個の酸素原子を含む も の等であ る。 具体例を次に示す [0050] (1)含ハ Π ゲ ン系有機難燃剤類 : [0051] r)脂肪族有機臭素化合物 と して、 ト リ ス ( 2, 3 - ジ ブ ロ モ フ。 口 ピ ノレ ) ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 2, 3 — ジ ブ 口 モ フ。 口 ピ ノレ メ タ ク リ レ ー ト 、 へ キ サ ブ ロ モ シ ク ロ ド デ カ ン 、 ト リ ブ ロ モ ア リ ノレ エ一テ スレ 、 ペ ン タ ブ モ ア リ ノレ エ ー テ ノレ 、 テ ト ラ ブ ロ モ ブ タ ン 、 ブ ロ モ ト リ ク ロ 口 メ タ ン 、 ペ ン タ ブ 口 モ ク ロ ロ シ ク α へ キ サ ノ ン 、 ェ ピ ブ ロ モ ヒ ド■リ ン 、 ト リ ブ ロ モ ネ 才 ペ ン -チ ノレ ア ノレ コ ー ノレ [0052] ¾ ど ; [0053] (口)芳香族有機臭素化合物と して、 ン タ ブ ロ モ ト 一 . 一 ノレ ェ ン 、 デ カ ブ 口 モ ビ フ エ 二 ノレ 、 デ カ ブ α モ ジ フ エ 二 ノレ エ ー テ ノレ - ペ ン タ フ * ロ モ ジ ' フ ヱ ニ ノレ エ ー テ ノレ 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ノレ S 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ 一ノレ A誘導体、 2, 2' - ビ ス ( 4 - ヒ ド ロ キ シ — 3, 5 - ジ ブ ロ モ フ エ ニ ノレ ) フ ン 、 2, 2'— ビ ス ( 4 ー ヒ ド 口 キ シ ェ ト キ シ 一 3, 5 - ジ ブ ロ モ フ エ 二 ノレ ) フ。 ン - へ キ サ ブ ロ モ ビ フ エ 二 ノレ - へ キ サ ブ ロ モ ベ ン ゼ ン 、 へ キ サ ブ ロ モ ジ フ エ ニ ノレ エ 一 テ ノレ 、 ペ ン タ ブ 口 モ フ エ ノ 一 7レ 、 ペ ン タ ブ ロ モ ェ チ ノレ ベ ン ゼ ン - テ ト ラ ブ ロ モ 無水 フ タ ノレ酸、 ト リ ブ ロ モ ア 二 リ ン 、 ト リ ブ ロ モ フ エ ノ ー ル 、 ビ ス (; 4 - ヒ ド ロ キ シ エ ト キ シ ー 3, 5 - ジ ブ ロ モ フ エ 二 ル :) ス ノレ ホ ン 、 2, 2 — ビ ス 〔 4 - ( 2, 3 - ジ ブ ロ モ プ ロ ポ キ シ 一 3, 5 ― ジ ブ ロ モ フ エ 二 ノレ 〕 プ [0054] Π ン ど [0055] 高分子状臭素化合物 と して、 臭素化ポ リ ブ タ ジ ェ ン 、 臭素ィ匕ポ リ - p — ビ - ノレ フ エ ノ ー ノレ 、 融, 5 0 〜 1 2 0 °C の臭素化エ ポ キ シ樹脂な ど ; [0056] 有機塩素化合物 と して、 塩素化 フ ィ ン類 (: 特に塩素含有量 3 5 〜 7 5 重量 の も の ) 、 塩素化ポ リ オ レ フ ィ ン類 ( 特に塩素含有量 5 0 重畳 の も の ) ジ メ チ ノレ ク ロ レ ン ギ ー ト 、 塩素化多環脂肪族化合物 類と してデク ロ ラ ン 6 0 2 、 デク ロ ラ ン 6 0 4 、 デク ラ ン プ ラ ス 2 5等の市販品 ( 以上、 米国 フ ッ カ ー社 製品 ) 、 テ ト ラ ク ロ 口 無水 フ タ ノレ酸 ¾ どであ る。 [0057] (2)含ハ π ゲ ン含 リ ン 系有機難燃剤類 : [0058] 有機臭素 リ ン化合物 と して、 ビ ス ( 2, 3 - ジブ ロ モ フ。 口 ピ ノレ ) ジ ク ロ ロ フ。 口 ピ ノレ ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス ( 2 — プ ロ モ ー 3 - ク ロ ロ フ。 α ピ ノレ ) ホ ス フ ェ ー ト [0059] 、 ト リ ス ( プ ロ モ ク レ ジ ノレ ホ ス フ エ. ー ト 、 ト リ ス ( [0060] 2 — ク 口 口 — 2' — ブ ロ モ イ ソ フ。 ロ ピ ノレ ) ホ ス フ エ 一 ト 、 2 — ブ ロ モ ェ チ ノレ ジ ェ チ ノレ ホ ス フ -エ ー ト 、 ト リ ス ( ト- リ ブ ロ モ フ エ 二 ノレ ) ホ ス フ ェ ー ト 、 エ チ レ ン ビ ス 〔 ト リ ス ( 2 — シ ァ ノ エ チ ノレ )' ホ ス ホ ニ ゥ ム 〕 ブ ロ ミ ド 、 臭素ィ匕ァ ノレ キ クレ ア シ ッ ド ホ ス フ ェ ー ト ¾ ど ; [0061] (口)有機塩素 リ ン化合物 と して、 ト リ ス ク 口 口 ェ チ ノレ ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス ( モ ノ ク ロ 口 プ ロ ピ ゾレ ) ホ ス フ ェ ー ト 、 フ エ ニ ノレ ビ ス ( モ ノ ク ロ ロ フ。 口 ピ ノレ ) ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス ( ジ ク ロ ロ フ。 ロ ピ 7レ ホ ス フ ェ ー ト 、 フ エ 二 ノレ ホ ス ホ ン酸 ク ロ リ ド 、 リ ン -塩素含有オ リ ゴ マ 一る ど、 ある はス ミ ガー ド 7 0 5 、 7 0 · 7 、 8 [0062] 0 1 ( 以上、 住友化学(株)製 、 X Ντ - 5 3 0 ( 一 方社油脂(株 製 ) 、 フ ォ ス ガー ド ( Pho s ga r d ) 、 C - - - [0063] 2 2 — R ( モ ン サ ン ト 社製 ) 、 ノ、。 イ ロ セ ッ ト R T K (: Pyroset ( ア メ リ カ ン サ イ ア ナ ミ ツ ドネ土製 ) 、 フ ァ ロ ー ル ( Fyroi ) F R - 2 ( ス ト フ ァ ー ケ ミ カ ノレ社製 ) ¾ どの市販品。 [0064] )含 リ ン有機難燃剤類 : [0065] ジ ( ボ リ ォ キ シ エ チ レ ン ) ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ホ ス フ ォ ネ ー ト 、 ポ リ リ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム 、 ジ ェ ト キ シ ー ビ ス ー ί 2 — ヒ ド ロ キ シ ェ チ ノレ ) 一 ア ミ ノ メ チ ノレ ホ ス フ 才 ネ ー ト 、 フ エ 二 ノレ ホス フ ォ ン 酸 ¾ 、 [0066] (b)或分 と して特に好ま しい も のは、 臭素ま たは臭素 と リ ン と を含む合臭素有機難燃剤類であって、 た とえ ば - ト リ ス (; 2, 3 - ジ ブ ロ モ フ。 口 ピ ) ィ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 デカ ブ ロ モ ビ フ エ 二 レ 、 デカ ブ ロ モ ジ フ エ - ノレ エ ー テ ノレ 、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ 一 /レ A誘導体、 テ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ノレ S 、 ビ ス ( 2, 3 — ジ ブ ロ モ フ。 口 ピ ノレ ") ジ ク ロ ロ フ。 口 ピ ノレ ホ ス フ ヱ一 ト 、 ト リ ス ( 2 — フ * 口 モ ー 3 — ク ロ ロ フ。 ロ ピ ノレ ) ホ ス フ ェ ー ト 、 ト リ ス (; ブ ロ モ ク レ ジ ノレ ) ホ ス フ エ 一 ト 、 臭素ィヒ ア ノレキ ノレ ァ シ ッ ド ホ ス フ エ 、 ト リ ス ( ク ロ ロ ェ チ ゾレ ) ホ ス フ エ ー ト 、 ト リ ス ( モ ノ ク ロ 口 フ。 口 ピ ノレ ホ ス フ エ ー ト 、 ジ ( ポ リ オ キ シ エ チ レ ン ) ヒ ド ロ キ シ メ チ ノレ ホ ス フ ォ ネ ー ト 、 ジ ェ ト キ シ ビ ス ( 2 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ 7レ ) ア ミ ノ メ チ ノレ ホ ス フ 才 ネ ー ト ¾ どであ り 、 就中、 デ カ ブ 口 モ ビ フ エ 二 ノレ 、 デ カ フ' ロ モ ジ フ エ ニ ノレ エ ー テ ノレ お よ びテ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ノレ S か *最 も好ま し o ' [0067] (c)成分 と しては、 ①無機難燃剤と して認識されて る も のゃ②無機充填剤と して認識されている も のが好 ま し 。 尤 も こ の よ う ¾分類は便宜的 ' も のであって 、 両者の間に明確る区別が存在するわけでは 。 [0068] ①無機難燃剤と して理解されて .る も のと しては、 周期律表第 V族金属元素である As , S b , JB i Zn, Co [0069] , B , Z r , Sn , T i , A1 , Jig , Ca , F e 等の金属元素化合 物ある は複塩群、 たと えば Sb2o3、 Sb2o5等のア ン チモ ンィヒ合物、 ケィ 酸 ジ ノレ コ ン等の ジ ノレ コ ンィ匕合物、 Ζη Ο · Ζη * ο 0Λ ^ Ca O . Ζη · ΜΟ 04 λ Ζ η . Mo Og · Ca S04等の モ リ ブデ ン化合物、 NaAl C OH)2 COg ( ド一 ソ ナ イ ト ) 、 NaAl COH 2 C09 . Al. (O H)3 、 NaCO · 2 Ho0、 Mg(0t 2、 3 ZnO . 2 B9 Og . 3 HgO 2 ZnO · 3 B203 . 3 2 ¾ O 、 ホ ウ砂、 無水酸化ア クレ ミ ニ ゥ ム 、 水酸ィ匕ア クレ ミ 二 ゥ ム 、 ZnB03 、 Zn O、 Z n COo 、 CaO 、 Fe ( OH 、 Sn S〇4 、 C o 9 C P O^ 9 · 8 O、 MgCO„ 、 MgO、 Na2 B407 · 10 H20 、 6 C a O · 6 S i 02 · ¾ ϋ、 Al (OH)3 . Na HC03 、 Al COH g · Mg COg 、 塩基性炭 酸 マ グ ネ シ ウ ム 、 Ca ( OH)2 、 T i02 、 メ タ ス ズ 酸等 があ る。 ま た、 ②無機充填剤 と して認識されて る も の と して 、 ソ フ ト ク レ ー 、 ド ク レ ー 、 ディ キ シ 一ク レ ー 、 焼成 ク レ ー 、 カ オ リ ン ク レ ー 、 長石粉等の ク レ ー類 ( ケィ 酸 ァ ノレ ミ - ゥ ム ィ匕合物 ) 、 ミ ス ト ロ ン ぺ 一 タ スレ ク 、 ク ラ ウ—ン タ ノレ ク 、 タ' ノレ ク S C: 、 タ ゾレ ク S W等の タ ノレ ク 類 (: ケ ィ 酸マ グ ネ シ ウ ムィ匕合物 ) 、 輊質炭 力 ノレ 、 重質炭 カ ル 、 表面被覆炭 力 ノレ等の炭酸力 ノレ シ ゥ 厶類、 シ リ カ類、 ケ イ ソ ゥ 土、 雲母粉、 ケ ィ 砂 、 ス レ ー ト 粉、 石綿、 硫酸バ リ ウ ム 、 硫酸ア ル ミ ユ ウ ム 、 硫酸 カ シ ウ ム 、 二硫化モ リ ブ デ ン 、 黒鉛、 チ タ ン 酸 カ リ 、 ガ ラ ス粉等が挙げ られる。 [0070] 上記の う ち、 好ま し も のは、 ①に属する も の と し [0071] ' ては、 S b203 、 Kg COg Mg (ϋ Π2 、 メ タ スズ酸、 A1 (ΟΗ)3、 塩基性炭酸マ グ ネ シ ウ ム 、 ②に属する も の と しては タ ル ク類、 ク レ ー類が挙げ られる。 特に Mg C03 、 Mg ( OH ) 2 、 塩基性炭酸マ グ ネ シ ウ ム お よ び タ ル ク 類等の含 Mg 無機質粉末が好ま しい。 [0072] 以上の(a)成分、 (b)成分お よ び(c)成分は ずれ も 公知 - - の も ので あ り 、 上記の外に も 種々 の も のが使用 で き る 。 た と え ば ク リ ラ (Ku r y l a )ら編 「 フ レ イ ム · リ タ 一 デ ン シ ィ · ォ ブ · ポ リ メ リ ッ ク · マ テ リ ア ル ス ( flame Re t ardancv of Polymeric Material s ·| 第 1 卷〜第 5 卷マ ー セ ル · デ ッ カ ー社刊 ( 1 9 7 3 年 ) に は これ ら成分につ いて の詳細な記載があ り、' こ れか ら 適宜に選択 した も のを本発明で使用 して も よ い。 [0073] (d)成分の多官能性化合物と は、 分子内に少 く と も 2 個以上の反応性炭素 一 炭素 結合含有基を有する 化 合物を指 し、 少 く と も 2 官能性、 好ま し く は 2 〜 4 官 能性の芳香族、 脂肪族およ び脂肪族環状化合物な ら び に含金属化合物が例示さ れる。 好ま し く は分子量が 5 [0074] 0 0 0, 0 0 0 、 特に 1 0 0 〜 ; L 0, 0 0 0 の も ので あ る。 具体例を挙げれば次の と お り であ る [0075] 1 )芳香族多官能性化合物と し ては、 ジ ビ ニ ル ペ ン ゼ ン、 ジ ァ リ ル フ タ レ ー ト 、 ジ ァ リ ソレ イ ソ フ タ レ ー ト 、 4, 4' - ィ ソ プ 口 ピ リ デ ン ジ フ エ ノ ー ル ビ ス ( ジ ェ チ レ ン グ リ コ ー ノレ メ タ ク リ レ ー ト ;) エ ー テ ノレ ト リ ァ リ ノレ ト リ メ リ テ ー ト 、 ^ 2' - ビ ス ( 4 - ァ ク リ ロ キ シ ジ 工 ト キ シ フ エ 二 ル ) プ ロ ノヽ。 ン な ど。 [0076] 2)脂肪族多官能性化合物と しては、 s y n - 1, 2 - ポ リ ブ タ ジ エ ン 、 1 4 — ブ チ レ ン ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 1 4 ー ブ タ ン ジ 才一ノレ ジ ァ ク リ レ ー ト 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ノレ ト リ ァ ク リ レ ー ト 、 Ν, Ν'— メ チ レ ン ビ ス ァ ク リ ノレ ア ミ ド 、 エ チ レ ン ク リ コ ー ノレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ネ 才 ペ ン チ ノレ グ- リ コ 一 ノレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 1, 3 — ブ チ レ ン グ- リ コ ー ノレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ホ° リ エ チ レ ン グ' リ コ 一 ノレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ フ。 ン ト リ メ タ ク リ レ ー ト 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト'一 レ テ ト ラ メ タ ク リ レ ー ト - 1 6 - へ キ サ ン ジ 才 ー ノレ ジ ア タ リ レ ー ト 、 ト リ メ チ ノレ フ。 ヽ。 ン ト リ ア タ リ レ ー ト 、 ジ ェ チ レ ン ク" リ コ一 /レ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ト リ エ チ レ ン ク、、 リ コ一 レ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ジ フ。 ロ ピ レ ン ク" リ コ ー ノレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 ホ。 リ エ チ レ ン ク リ コ ー ノレ ジ ァ ク リ レ — ト 、 1, 6 - へ キ サ ン ジ オ ー スレ ジ メ タ ク リ レ ー ト 、 テ ト ラ エ チ レ ング リ コ 一 /レ ジ メ タ ク リ レ ー ト ¾ ど。 [0077] 3)脂肪族多官能性環状化合物 と しては、 ト リ ァ リ ノレ イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ア リ ノレ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ア ク リ ロ イ ノレ へ キ サ ヒ ド ロ ー 1, 3, 5 — ト リ ァ ジ ン 、 ジ ァ リ ノレ ク ロ レ ンデー ト ど。 [0078] 4)含金属多官能性化合物 と しては、 た と えばア ミ ニ ゥ ム ア タ リ レ ー ト 、 ァ レ ミ ニ ゥ 厶 メ タ ク リ レ ー ト 、 [0079] ΟΛ'ΡΙ 、 i 0 亜鉛メ タ ク リ レ ー ト 、 亜錯ァ ク リ レ ー ト 、 マ グネ シ ゥ ム メ タ ク リ レ ー ト 、 マ グ ネ シ ウ ム ア タ リ レ ー ト 、 力 ノレ シ ゥ ム メ タ ク リ レ カ ノレ シ ゥ ム ァ ク リ レ 一 ジ ノレ コ ン ァ ク リ レ ジ ノレ コ. ン メ タ ク リ レ ー ト ど こ れらの多官能性c z =化合物中 、 最 も 好ま' しい も のは含 窒素多官能性環状化合物類、 た と えば ト リ ァ リ ゾレ イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ァ ク リ ロ イ ノレ へ キ サ ヒ ド ロ - 1, 3, [0080] 5 一 ト リ ア ジ ン よ び ト リ ァ リ /レ シ ァ'ヌ レ ー ト であ る [0081] (e)成分は一般式 〔I〕 で表わされる 化合物 らびにそ の加水分解生成物、 す わ ち式 [0082] 〔 I A〕 [0083] C [0084] Z [0085] 〔 式中、 A よ び Z は前記 と 同意 で示される 酸無水物お よ び式 [0086] Z [0087] C [0088] A N - Y C I B ] [0089] C [0090] Z 〔 式中、 A、 Y よ び Zは前記 と同意義。 〕 [0091] で示される酸ィ ミ ド ¾ らびにそれらの加水分解生成物 か ら選択された も のであ る。 特に、 式 : [0092] Z [0093] 〔 H 〕 [0094] [0095] II [0096] Z · [0097] 〔 式中、 1 お よ び R2はそれぞれ水素'原子、 ハ ロ ゲ ン 原子ま たは炭素数 3 0 以下の有機基を示す。 およ び Z は前記と 同意義。 〕 [0098] な らびにその加水分解生成物が好ま し 。 [0099] —般式 〔I〕 における Aで示される 2 価炭化水素基は 飽和の も のであっても不飽和の も のであって も よ 。 [0100] また、 2 価炭化水素基は適宜の置換基 を有する も の で あって も よ い。 ただし、 その場合、 Aを搆成する炭素 数 ( 2 〜 2 0 と これに置換 した有機基の炭素数の合 計は 5 0 以下であ る こ とが望ま しい 換基と しては [0101] 、 たと えばァノレ キ クレ基、 ァ ノレ コ キ シ基、 力 ノレボ キ シ基 、 ア ミ ノ基、 ア シ ノレ基等が例示される。 ま た、 Aの構 成炭素数が 2 である と き 、 これ ら炭素と 置換炭素とで 単環ま たは多環 ( 縮合環を含む。 ) が形成されていて [0102] ' ΟΛίΡΙ _ V/iF ~ 9 - も よ く 、 更にはそれ ら環上に上記例示の置換基が存在 していて も よい [0103] 一般式 〔 I 〕 または [: I B 〕 で示す Y は炭素数 3 0 以下の有機基、 たとえばア ル キ ノレ基、 ア フレ コ キ シ基、 カ ボ キ シ基、 ア zミ ノ 基、 ア シ ノレ基等や水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子である。 なお、 (e)成分と しては、 一般式 〔 [0104] A - で示.す [0105] [0106] II [0107] Z の部分ま たは /およ び一般式 〔 B 〕 で示す [0108] Z [0109] - [0110] Z 部分を分子中に 2 箇以上有する も の も 含ま れる - - 従って、 一般式 〔I〕 には、 少 く と も 次式で表わされ る化合物が包含さ れる [0111] Z [0112] II [0113] C [0114] Α' Β c m a 3 [0115] c [0116] z [0117] [0118] 〔 d 〕 [0119] O.V.PI [0120] Z z [0121] 〔 式中 、 ATは置換基を有する こ と も あ る炭素数 2 〜 [0122] 2 0 の 2 価鎖状炭化水素基、 は置換基を有する こ と も あ る炭素数 2 〜 2 0 の 3 価鎖状炭化水素基、 は炭 素数 2 0 を越え るい 2 価鎖状炭化水素基、 n は [0123] の整数、 JB お よ び Z は前記 と 同意義。 ¾ お ベ ン ゼ ン 環上には置換基が存在 しても よ い。 〕 [0124] 一般式 〔ェ〕 で表わされる化合物の更に具体的 な例 と しては、 コ ノヽ ク 酸イ ミ ド 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸イ ミ ド、 N, " — m — フ エ 二 レ ン ビ ス マ レ イ ミ ド 、 N — ( シ ク ロ へ キ シ チ オ ) フ タ レ イ ミ ド、 グノレ タ ゾレ酸ィ ミ ド、 N - ブ ロ モ フ タ ノレ イ ミ ド 、 4 一 二 ト ロ フ タ ノレ ィ ミ ド、 フ タ ノレ ィ ト' N" — n — ブ チ ノレ フ タ ノレ イ ミ ド へ ン ジ [0125] "BUREAU [0126] ΟΛΐΡΙ ノレ フ タ ノレ ィ ミ ド 、 2 - ピ リ ジ ノレ フ タ ル イ ミ ド 、 N - ヒ ド E2 キ シ メ チ ノレ フ タ ノレ イ ミ ド 、 N — フ エ ニ ノレ サ ク シ 二 ミ ド . - ^ 一 プ ロ モ ェ チ ノレ フ タ ノレ イ ミ ド 、 ジ ェ チ ノレ フ タ ノレ イ ミ ド マ ロ ネ 一 ト 、 マ レ イ ンィヒテ ノレ ピ ネ ン ィ ミ ド等 のモ ノ らびに ポ リ ィ ミ ド類、 テ ル ピ ネ ン無水 マ レ イ ン酸、 無氷 ピ ロ メ リ ヅ ト 酸、 無水フ タ ノレ酸、 無水マ レ イ ン酸等の酸無水物が挙げ られる。 これ らの ¾かで最 も好ま しいの ま 、 1ST - m — フ エ ユ レ. ン ビ ス マ レ イ ミ ド、 無水 フ タ ノレ 酸 、 無水マ レ イ ン 酸、 テ ノレ ピ ネ ン無水 マ レ イ ン酸 - マ レ イ ンィヒテノレピ ネ ン ィ F N — ( シ ク ロ へ キ シ ル チ オ ) フ タ ノレ ィ ミ ド等であ る [0127] 一般式 〔I〕 で表わさ れる化合物の加水分解生成物 す ¾わち、 式 〔 I A〕 で表わされる酸無水物に対応する ジ カ ノレ ボ ン酸お よ び式 〔 I B〕で表わされる ィ ミ ドに対 応する酸ァ ミ ド も ま た(e)成分と して使用されるが、 こ れ らは上記酸無水物 〔 I A〕ま たはィ ミ ド 〔 I B〕 を加水 分寧 して生成 した も の であって も よ く 、 あ る は他の 適宜の方法で製造された も のであって も よ 。 [0128] ( 成分と しては 、 ボ リ エ チ レ ン 、 エ チ レ ン ' プ ロ ピ レ ン共重合体等のポ リ オ レ フ ィ ン系 ゴ ム や プ ラ スチ ッ タ ス の架橋剤 と して公知の も の を用いて よ く 、 特に制 [0129] Ο, ΡΙ . WiP0~" 限は が、 た と えば t - ブチ ノレ ヒ ド ロ べ /レ オ キ シ ド ク メ ン ヒ ド ロ ぺ ノレ 才 キ シ ド 、 ジ ー フ. チ ノレ ぺ ノレ オ キ シ ド ー ブ チ ノレ ク ミ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ド 、 ジ ク ミ ノレ ぺ ノレ才 キ シ ド 2, 5 - ジ メ チ ノレ - 2, 5 - ジ ( ブ チ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ) へ キ サ ン 、 2, 5 — ジ メ チ ノレ ー 2, 5 - ジ ( t - ブ チ ノレ ぺ ノレ オ キ シ ) へ キ シ ン - 3 、 1, 3 — ビ ス ( t ー ブ チ ゾレ ぺ クレ オ キ シ ィ ソ フ。 口 ピ ノレ ベ ン ゼ ン 、 1, 1 [0130] ビ ス ぐ t ー ブ チ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ) 一 3, 3, 5 一 ト リ メ チ ノレ シ ク 口 へ キ サ ン n ー ブ チ ノレ — 4, 4 - ビ ス ( フ チ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ) ノ レ レ ー ト 、 ジ ベ ン ゾ.イ ノレ ぺ ゾレ 才 キ シ ド 、 p - ク ロ 口 べ ン ゾ イ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ド 、 2, 4 ー ジ ク ロ ロ べ ン ゾ ィ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ド 、 t 一 ブ チ ノレ ぺ /レ 才 キ シ ベ ン ゾェ ー ト 、 t 一 ブ チ ゾレ ぺ ノレ オ キ シ ィ ソ フ。 口 ピ ゾレ 一 力 ノレ ボ ネ ー ト 、 t 一 ブチ ノレ ぺ ノレ ベ ン ゾェ一 ト 等カ s挙 げ られ、 就中、 好ま し も のは ジ ク ミ ノレ ぺ フレ オ キ シ ド [0131] 3 一 ビ ス ( ブ チ ノレ ぺ ノレ 才 キ シ ィ ソ フ ° ·口 ピ ノレ ) ベ ン ゼ ン ¾ どであ る [0132] 本発明 に ける各成分の使用量は、 (a)成分 1 0 0 部当 り (b)成分は 5 0 0 -重量部、 好ま し く は 1 0 [0133] 4 0 重量部、 (c)成分は 1 0 〜 3 0 0 重量部、 好-ま し く は 3 0 〜 1 0 0 重量部、 (d)成分は 0. 0 5 〜 2 0 重 f ΟΚΡΙ · —— — 部、 好ま しく は 0. 1 〜 5 重量部、 (e)成分は 0· 0 5 〜 1 5 重量部、 好ま し く は 0. 1 〜 5 重量部であ り 、 ( 成分 を使用する場合、 そ の使用量は 0. 3 .〜 2 0重量部、 好 ま しく は 1 〜 3 重量部の範囲である。 各成分の使用量 が上記範囲未満の場合は、 充分 難燃性が達成され [0134] ため、 ま た上記範囲を越えて使用する場合は(a)或分 が本来有する特徵的 性質を大 き く 損う こ と と なるの で、 それぞれ好ま し く な 。 ' [0135] 本発明組成 は、 有機高分子物質の架橋剤ま たは加 硫剤と して一投に知られている薬剤を用いてある は 照射に よ り(a)成分を架橋、 加硫 しても よ 。 ( 成分と して用 る有檨高分子が( 成分に よ り架橋する も ので あ り 、 かつ( 成分の併用に よ り 前記 した加熱 理を行 う と き は、 (a)成分の( 成分によ る架橋も 同時;て生じる が、 かかる架橋は本発明組成物の龔燃性を何 ら損 う も のでは い。 ま た、 (a)成分 と して用 る有機高分子物 質が(り成分以外の薬剤で架橋、 加硫される も のであ る と き は、 使用する(a)成分の架橋剤、 加硫剤と して適す る と されて る公知の薬剤を( 成分との併用下で、 ま たは(f)成分 と ^用せずに用 て架橋、 加硫して も よい [0136] OiV.PI . 本発明の組成物には、 更に必要に応 じて、 通常、 ゴ 厶 、 プ ラ ス チ ッ ク 工業にお て用 られる他の添加剤 、 た と えば カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 、 ワ ッ ク ス 、 高級脂肪酸 類、 顔料、 プ α セ ス油 、 滑剤、 発泡剤、 老化防止剤、 リ タ ー ダー、 加硫促進剤 、 粘着賦与剤等を適宜用 て も 何 ら差支えな 。 ま た、 上記通営の添加剤を含む本 発明 の組成物は ロ ー クレ ミ ノレ 、 ニ ー ダー も し く はバ ン バ リ ー等の通常の混練手段、 装置に て容.易 に作製 し得、 ま た架橋、 加硫に際 して も ゴ ム 、 プ ラ ス チ ッ ク 工業に お て通常の方法で架橋、 加硫する こ と.がで き る。 [0137] 、 本発明組成物の製造に際 し、 必須お よ び任意の各 - 成分の配合順序につ い ては何 ら の制限 も存在せず、 当 業界における技術常識に従って適宜に行えば よ 。 従 つて 、 配合順序の如何を問わず、 結果 と して少 く と も 本発明の必須成分をすベて含有 し、 難燃化の 目 的 あ る [0138] は効杲を達成ま たは奏 して る限 り 、 本発明 の技術 的範囲に属する も の と理解され ¾ ければ ¾ ら い。 [0139] 本発明組成物は、 架橋、 加硫可能であ り 、 しかも 優 れた難燃性を有する の で 、 難燃性が要'求さ れる種 々 の 用途、 就中 、 電線ケ ー プ ノレ被覆、 ホ ー ス 、 パイ プ、 シ ー ト 、 フ ィ /レ ム 、 テ ー プ、 維あ る は各種の フ。 ロ フ [0140] ΟΛ',ΡΙ IVATIO - - アイ ル等の構成材料と して最適である。 [0141] 発明を実施するための最良の形態 [0142] 本発明を更に具体的に説明するために、 以下に実施 例およ び比較例を挙げるが、 本発明はこれ ら実施例に 限定される も のでは ¾ い。 ¾ 、 こ れ らの実施例にお いて部 よ び と あるのは重量部お よ び重量 を意味 する。 ¾ ま た、 これ らの実施例に て使用 した各 成分の物質名 と番号の ¾照表を一括 して第 1 表に示す [0143] 。 後記苐 2 表〜第 ·4 表中 で番号に よって示された成分 の物質名はこ の第 1 表を参照する こ と に よ って明 らか. とる る。 [0144] 第 1 表 [0145] [0146] OMP1 - l ( [0147] 第 [0148] 成分 杳 物 質 名 c 2 1 二 ィ ァ ンチモ ン [0149] 22 メ タ スズ酸 [0150] 23 7JkN". ΓΗマ 々、'ネ シァ [0151] 24 マ ゲ ぐノ ゥ 丄、 [0152] 2 5 Z n 0 · Z n Mo ΟΛ [0153] 26 /Γ マ ノレ 、ぐ +ン , [0154] 27 j イ ン グ [0155] 28 j Π ソ レ [0156] 29 &c ノ [0157] 30 タ ノレク ts C [0158] 3 1 マ r ベ 0 — ぶ クレ ン々 [0159] 32 ^ ィ 酸 [0160] ィ ソ ゥ + [0161] S 3 ソ ノ リ [0162] 34 公 7=f コ ゥ d 4 1 ジビニノレベ ンゼ ン [0163] 42 ト リ ァ リ ノレ ト リ メ リ テー ト [0164] 48 N" , メ チ レ ン ビス ァ ク リ ノレア [0165] 44 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー 7レ ト リ メ タ ク リ レー ト [0166] 45 ネオペ ンチルク リ コ ー スレジ メ タ ク リ レ ー ト [0167] Οί.'ΡΙ 成分 -杳万 物 質 名 [0168] d 46 ト リ ア リ ノレ シァ ヌ レ 一 ト [0169] 47 ト リ ア リ ノレ イ ソ シァ ヌ レ ー ト [0170] 48 ト リ ァ ク リ ロ イ ノレへキサ ヒ ド ロ ー 1, 3, 5 — ト リ [0171] ァ ジ ン [0172] 49 ア ミ ニ ウ ム メ タ ク リ レー ト [0173] 50 マク"ネ シ ゥ ム メ タ ク リ レー ト · [0174] e 51 マ レイ ンィ匕テ 7レピネ ンイ ミ ド - . [0175] 52 N" - シク ロ へキ シ /レチ 才 フ タ ノレイ ミ ド [0176] 53 N" — べ ン ジ /レフ タ ノレイ ミ ド [0177] 54 ", 7— m — フ エ二 レ ン ビスマ レイ ミ ド [0178] 55 無水マレイ ン酸 [0179] 56 テ ノレピネ ン無水マ レイ ン酸 [0180] 57 無水フ タ 7レ酸 [0181] f 6 1 ジ ク ミ ノレぺ ノレ才キ シ ド [0182] 62 1, 3 — ビス ( t ー ブチ 7レぺ ノレオキ シィ ソ プロ ピ [0183] j y ン ゼ ン [0184] cr.pi 実施例 1_〜 1 _5 お よび比較例 1一〜 3 [0185] 樹脂基材と してェチ レ ン*プ π ピ レ ン · ジ ェ ン三元共 重合体 ( E P D M ^ C ^ J S R JE P - 2 1 " , 日本合成 ゴ ム (株:)製 ) を用い、 次に示す基本配合 A と第 2 表に 示す各成分を a — ミ ;レに て混合 し、 実施例 1 〜 1 5 の組成物 と した。 ま た、 同様の方法に よ り 比較例 1 〜 3 の組成物を作成 した。 [0186] 基本配合 A : [0187] E P D M 0 0 部 酸化亜鉛 1 0 部 [0188] 2 一 メ ノレ カ フ u ト ベ ン ゾ チ ア ゾー ノレ 2 部 ス テ ア リ ン酸 1 部 か く して得 られた組成物を 1 6 5 °Cで 3 0 分間プレ ス加硫 して、 厚さ 3. 0 士 0. 5 丽 、 巾 6. 5 ± 0, 5 丽 、 長 さ 1 0 0 匪 の加硫ゴ ム サ ン プ を作成 した。 こ のサ ン プ に つ き 、 酸素指教法 (: J I S K 7 2 0 1 - 1 9 [0189] 7 6 に よ り難燃性を測定 した。 測定結果を第 2表に 示す。 ¾お、 上記の難燃性試験に て 、 燃焼に よつ てチ ヤ 一 ( char ) を生成するか、 少 く と も形該を保持 し得る硬 灰化物を生成する も のにつ ては、 備考欄 に〇で示 し、 かかる生成の ¾ も のは Xで示した 実施例 1 6 〜 1 9 [0190] 樹脂基材と してエ チ レ ン · プ ピ レ ン共重合体 ゴ ム [0191] ( ガ J S R £ P - 1 1 " 、 日本合成 ゴ ム (株:)製 ) を用 [0192] 次に示す各成分を α — ル ミ にて混合 して基本配合 を作成 し、 こ れを基本配合 Β と した [0193] 基本配合 Β : [0194] エ チ レ ン · フ。 口 ピ レ ン共重合体 ゴ ム 1 0 0 部 [0195] 酸化亜鉛 1 0 部 [0196] 2 - メ ル カ プ ト べ ン ゾ チ ア ゾ ノレ 2 部 [0197] ス テ ア リ ン 酸 1 部 [0198] こ の基本配合 β に第 2 表に示す各成分を添加、 ロ ー ノレ ミ で混合 し、 実施例 1 5 と 同様に プ レ ス 加硫 を行って 、 加硫 ゴ ム サ ン プ を作成 した。 難燃性の試 験を行 、 得 られた結果を 第 2 表に示す。 [0199] OV.PI W: 0 ^ 2 表 [0200] [0201] O.V.PI [0202] 、 Wi 0 2 表 (続き ) [0203] [0204] OMPI . [0205] [0206] ■BUREAU [0207] O.V.PI - . - [0208] 実施例 2 0 〜 2 1 お よ び比較例 4 [0209] 樹脂基材と して低密度ポ リ エ チ レ ン C B ユ カ ロ ン H [0210] E 3 0 " 、 三菱油化 (:株) 製 を用い、 次に示す各成 分を ロ ー ル ミ ル にて 1 0 5〜 1 1 5 °Cで混合 して基本 配合を作成 し、 これを基本配合 C と した。 [0211] 基本配合 C : " [0212] 低密度ポ リ エ チ レ ン 1 0 0部 [0213] 4, 4'- チ ォ ビ ス 〔 3 - メ チ ル - 6 - t - ブ チ ル フ エ ノ ー ル , " 0. 3 部 ス テ ア リ ン 酸 1. 0 部 こ の基本配合 C に第 3 表に.示す各成分を添加、 口 一 ル ミ ル で混合 し、 1 7 5 。Cで 3 0 分間 ブ レ ス架橋成型 して、 実施例 1 〜 1 5 と同形状のサ ン プ ルを得た。 難 燃性の試験を行い、 得 られた結果を第 3 表に示す。 [0214] 実施例 2 2 〜 2 3 [0215] 樹脂基材と してエ チ レ ン ' 酢酸ビ ニ ル共重合体 (: " エ バ テ — ト D - 2 0 2 1 n 、 ビ ニ ル ア ル コ ー ル含量 1 [0216] 0 %、 三菱油化 株 ) 製 ) を用 、 次に示す各成分を ロ ー ル ミ ル にて 1 0 5〜 1 1 5 。Cで混合 して基本配合 を作成 し、 これを基本配合 D と した。 [0217] 基本配合 D : [0218] ΟΛίΡΙ vnw 0 - エ チ レ ン 酢酸ビ ニ ル共重合体 1 0 0 部 [0219] 2 - メ ル カ ブ ト べ ン ゾ チ ア ゾ ー ル 2 部 ス テ ア リ ン 部 こ の基本配合 Dに第 3 表に示す各成分を添加、 ロ ー ル ミ ル で混合 し 7 5 °C で 3 0 分間ブ レ ス架橋成型 して、 実施例 1 〜 1 5 と同形状のサ ン ブ ル を得た。 難 燃性の試験を行 、 得 られた結果を第 3 表に示す。 [0220] 実施例 2 4 [0221] 樹脂基材と してポ リ プ ロ ピ レ ン r " ノ ー ブ レ ン 11 、 三菱油化 〔株 製) を用 、 次に示す各成分を ロ ー ル ミ ル に て 1 4 5 〜 1 6 0 °C で混合 して基本配合を作成 し、 これを基本配合 E と した。 [0222] 基本配合 E : [0223] ポ リ ブ ロ ピ レ ン 0 0 部 ス テ ア リ ン 酸 部 老化防止剤 f 4, 4' - チ ォ ビ ス ( 3 β メ チ ノレ - 6 [0224] ブ ^" フ エ ノ -" ノレ ) 0- 3 部 こ の基本配合 Ε に第 3 表に示す各成分を添加、 ロ ー ル ミ ル で混合 し 7 0 で で 2 0 分間ブ レ ス成型して 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン ブルを得た。 難燃性 の試験を行い、 得 られた結果を第 3表に示す 実施例 2 5 〜 2 6 [0225] 樹脂基材 と して高密度ボ リ エ チ レ ン 〔 ' ス タ フ レ ン 6 3 0 " 、 密度 0. 9 5 9 、 メ ル ト イ シ デ ッ ク ス 3. 5、 [0226] 古河化学工業 (株 製 を用い、 次に示す各成分を 口 — ル ミ ル にて 1 4 5 〜 1 6 0 °C で混合 して基本配合を 作成 し、 これを基本配合 F と した。 [0227] 基本配合 F : [0228] 高密度ポ リ エ チ レ ン 1 0 0 部 ス テ ア リ ン 酸 ' 1 部 [0229] 老ィ匕防止剤 f 4, 4 チ ォ ビ ス ( 3 - メ チ ル · 6 - t - ブ チ フ エ ノ ^~ ノレ 〕 0. 3 部 こ の基本配合 F に第 3 表に示す各成分を添加、 ロ - ル ミ ル で混合 し、 1 4 0 〜 1 5 5 °C で 3 0 分間 ブ レ ス 成型 して、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン ブ ル を得た 。 難燃性の試験を行い、 得 られた結果を第 3 表に示す [0230] 実施例 2 7 [0231] 樹脂基材 と してエ チ レ ン · ァ ク リ ル 酸ェ チ ル共重合 体 f n D P D J - 6 1 6 9 11 、 メ ル ト イ ン デ ッ ク ス 6 、 密度 0. 9 3 、 日 本ュ - カ ー (株 ) 製 を用い、 次に 示す各成分を ロ ー ル ミ ル にて 1 0 5 〜 1 1 5 °C で混合 して基本配合を作成 し、 これを基本配合 G と した。 [0232] ΟΛίΡΙ . WiPO — 3 — 基本配合 G : [0233] エ チ レ ン · ア ク リ ル 酸 ェ チ ノレ [0234] 共 ¾合体 0 0 部 [0235] 2 - メ ル カ ブ ト べ ン ゾ チ ア ゾ 一 ル 2 部 ス テ ア リ ン [0236] こ の基本配合 Gに第 3 表に示す各成分を添加、 ロ - ル ミ ル で混合 し、 1 7 5 °C で 3 0 分間 ブ レ ス成型して 、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン ブ ル を得た。 難燃性 の試験を行い、 得 られた結果を第 3 表に示す。 ' [0237] 実施例 2 8 〜 2 9 [0238] 樹脂基材 と して ボ リ 塩化 ビ ュ ル f B ビ ニ カ 3 7 H ' 、 日 本ゼオ ン f 株 製 ) を用い、 次に示す各成分を 口 — ル ミ ル にて 1 6 0 〜 1 7 0 °C で混合 して基本配合を - 怍成 し、 これを基本配合 H と した。 [0239] 基本配合 H : [0240] 塩化 ビ - ル 1 0 0 部 n リ オ ク チ ル ト リ メ リ テ 4 5 部 安定斉 II (" ジ ブ チ ル ス ズ ジ ラ ウ レ ー ト ) 4 部 安定剤 ( 2 塩基性ス テ ア リ ン 酸鉛 1 部 ス テ ア リ ン 酸 [0241] こ の基本配合 H に第 3 表に示す各成分を添加、 6 0 [0242] く WiPO 〜 1 7 0 °C の 口 — ル ミ ル で混合 し、 1 7 5 °C で 2 0 分 間 プ レ ス成型 して、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン プ ル を得た。 難燃性の試験を行い、 得 られた結果を第 3 表に示す。 [0243] θΛίΡΙ 3 [0244] 実 施 例 20 21 22 23 24 25 26 比 較 例 4 . [0245] 基 本 配 合 G C C D D E F F [0246] (b)成分 5 3 3 , 3 2 4 3 3 [0247] 部 30 3 o 10 10 1 o 3 o 3 o 20 [0248] 4 4 4 13 4 部 20 20 20 5 10 部 部 [0249] (c)成分 21 21 21 21 21 21 21 21 [0250] 10 10 J 10 y 10 5 10 10 10 [0251] 31 3 i 22 23 22 26 26 26 部 30 30 5 5 5 1 n 5 5 [0252] 3 l 3 l 31 3 i 31 31 部 30 15 45 20 30 25 部 部 [0253] (d)成分 41 49 4 1 1 9 部 1.0 1.0 0.5 1.0 0.5 1.0 1.0 [0254] 47 47 47 46 47 47 部 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 [0255] 49 [0256] 部 0.5 [0257] (e)成分 54 5 [0258] 部 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 05 05 [0259] 52 53 [0260] 部 0.5 0.5 部 [0261] (f)成分 61 61 61 62 62 62 61 61 [0262] 部 2 2 2.5 2.5 2.5 1.0 1.0 1.0 難 燃 性 22 38 32 35 38 33 32 30 備 考 X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 . 表 (続き ) [0263] 実施例 3 0 お よ び比較例 5 [0264] 樹脂基材と して塩素化ポ リ エ チ レ ン ( ' エ ラ ス レ ン 4 0 1 A E " 、 塩素含量 4 0 °h 、 昭和電工 ("株 製) を用い、 次に示す各成分を 口 — ル ミ ル にて混合して基 本配合を作成 し、 これを基本配合 J と した [0265] 基本配合 J : [0266] 塩素ィ匕ボ リ エ チ レ ン 0 0 部 ス テ ア リ ン 1 部 複合安定剤 c ·" ス タ ビ ネ ッ ク ス [0267] M D C - 、 水沢化学 (株 製 5 部 こ の基本配合 J に第 4 表に示す各成分を添加、 口 — ル ミ ル で混合 し、 6 5 。Cで 3 0 分間ブ レ ス成型 して [0268] 実施例 5 と同形状のサ ン プ ルを得た。 難燃性 の試験を行い、 得られた結杲を第 4 表に示す [0269] 実施例 3 1 〜 3 2 [0270] 樹月旨基材と してク 口 ロ ス ル ホ ンィヒポ リ エ チ レ ン C [0271] イ ノ、 ロ ン 4 0 デュ ポ ン社製:) を用 、 次に示す 各成分を 口 ー ル ミ ル に て混合して基本配合を作成し、 これを基本配合 K と した [0272] 基本配合 K : [0273] ク 口 ロ ス ル ホ ンィ匕ポ リ エ チ レ ン 0 0 部 [0274] , OMPI ス テ ア リ ン 酸 1 部 ミ ク ロ ク リ ス タ リ ン ワ ッ ク ス 2 部 ジ ベ ン ゾチ ア ジ ル シ サ ル フ ア イ 0. 5 部 シ ぺ ン タ メ チ レ ン チ ウ ム テ ト ラ サ ル フ ァ イ ド 0. 7 部 ジ ブ チ ル ジ チ ォ カ ー バ メ イ ト ニ ッ ケ ル塩 3 部 酸ィ匕鉛 P b O^) 2 0 部 ペ ト ロ ラ 一 タ ム 3 部 こ の基本配合 K に第 4 表に示す各成分を添加、 -ロ ― ル ミ ル で混合 し、 1 6 5 °C で 3 0 分間ブ レ ス架橋成型 して、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン プ ルを得た。 難 燃性の試験を行い、 得 られた結果を第 4 表に示す。 [0275] 実施例 3 3 [0276] 樹 旨基材と してク ロ ロ プ レ ン ゴ ム (: " ネ オ プ レ ン W ' 、 デ ュ ポ ン社製:) を用い、 次に示す各成分を ロ ー ル ミ ル にて混合 して基本配合を作成 し、 これを基本配合 L と した。 [0277] 基本配合 L : 不 才 フ レ ン ゴ ム 0 0 部 酸化亜鉛 5 部 マ グ ネ シ ャ 部. [0278] 0MPI ナ フ テ ン 系ブ ロ セ ス 油 1 0 部 [0279] ス テ ア リ ン 1 部 ミ ク ロ ク リ ス タ リ ン ワ ッ ク ス - 2 部 [0280] 2 - メ ル カ プ ト イ ミ ダ ゾ リ ン 0. 7 部 ジ ベ ン ゾチ ア ジ ル ジ サ ル フ ア イ ド 0. 5 部 この基本配合 L に第 4 表に示す各成分を添加、 口 - ル ミ ル で混合 し、 1 6 5 。C で 3 0 分間 プ レ ス成型 して 、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン ブ ル を得た。 難燃性 の試験を行 、 '得 られた結果を第 4 表に示す。 ― [0281] 実施例 3 4 [0282] 樹脂基材 と してス チ レ ン ' ブ タ ジ エ ン 共重合ゴ ム C [0283] " S B R 1 5 0 2 " 、 結合ス チ レ ン 2 3. 5 % 、 日 本合 成ゴ ム 〔株 ) 製 ) を用い、 次に示す各成分を ロ ー ル ミ ル にて混合 して基本配合を作成 し、 これを基本配合 M と した [0284] 基本配合 M : [0285] ス チ レ ン · ブ タ ジ エ ン共重合体 ゴ ム 0 0 部 酸化亜鉛 0 部 ス テ ア リ ン 部 こ の基本配合 Mに第 4 表に示す各成分を添加、 ロ - ル ル で混合 し、 6 5 °C で 3 0 分間 ブ レ ス成型 して [0286] 0MPI ν- ο 、 実施例 1 〜 1 5 と 同形状のサ ン プ ル を得た。 難燃性 の試験を行い、 得 られた結果を第 4 表に示す。 [0287] 実施例 3 5〜 3 6 [0288] 樹脂基材 と して ァ ク リ 口 - ト リ ル ' ブ タ ジ エ ン共 合体ゴ ム C n N 2 3 0 S L 結合ァ ク リ ロ ニ ト リ ル [0289] 3 5 % 、 日 本合成 ゴ ム (:株 ) 製 ) を用 、 次に示す各 成分を ロ ー ル ミ ル にて混合 して基本配合を作成 し、 こ れを基本配合 N と した [0290] 基本配合 N : [0291] ア タ リ ロ ニ ト リ ル . ブ タ シ ェ ン 共重合体ゴ ム 1 0 0 部 酸化亜鉛 1 0 部 ス テ ア リ ン 酸 [0292] こ の基本配合 N に第 4 表に示す各成分を添加、 π 一 ル ミ ル で混合 し、 1 6 5 。C で 3 0 分間 プ レ ス架橋成型 して、 実施例 1 5 と 同形状のサ ン ブ ル を得た。 難 燃性の試験を行 、 得 られた結果を第 4 表に示す。 [0293] 卖旆例 3 7 [0294] 樹脂基材 と して天然ゴ ム 〔 " S M 5 L » を用い 、 次に示す各成分を π — ル ミ ル にて混合 して基本配合 を作成 し、 これを基本配合 P と した [0295] ΟΛ'.ΡΙ 基本配合 P : [0296] 天然ゴ ム 1 0 0 部 酸化亜鉛 1 0 部 ス テ ア リ ン 酸 1 部 こ の基本配合 P に第 4 表に示す各成分を添加、 口 — ル ミ ル で混合 し 6 5 °Cで 3 0 分間ブ レ ス成型して [0297] 、 実施例 1 〜 1 5 と同形状のサ ン ブ ルを得た。 難燃性 の試験を行い、 得 られた結果を第 4 表に示す。 [0298] 実施例 3 8 [0299] 樹脂基材と してブ チ ル ゴ ム 〔 " J S R ブ チ ル D - 6 [0300] 5 日本合成ゴ ム 〔株:) 製 を用 、 次に示す各成 分を ロ ー ル ミ ル にて混合 して基本配合を作成 し、 これ を基本配合 Q と した [0301] 基本配合 Q : [0302] フ テ ノレ ゴ ム 0 0 部 酸化亜鉛 1 0 部 ス テ ア リ ン 酸 1 部 こ の基本配合 Qに第 4 表に示す各成分を添加、 ロ ー ル ミ ル で混合 し、 1 6 5 °C で 3 0 分間プ レ ス成型して 、 実施例 1 〜 1 5 と同形状のサ ン プ ルを得た。 難燃性 の試験を行 、 得られた結杲を第 4 表に示す [0303] , Οί ΡΙ [0304] 、 4 一 - [0305] [0306] O PI [0307] WlF0 4 (続き ) [0308] [0309] OV.PI ノ iPO _産業上の利用可能性 [0310] 上記 したと ころか ら明 らかな よ う に、 本発明に従つ て有機高分子物質に特定の化学物質を配合する こ とに よ !)、 該有機高分子物質に対 し従来公知の方法 よ ] も 遥かに優れた難燃性を付与する こ とが出来る。 するわ ち、 本発明は極めて難燃性の高い有機高分子組成物を 提供する も のであって、 各種の難燃性成形品の製造に 利用出来る。 [0311] -BU EAU [0312] OMPI [0313] Ί Vv iFO ^
权利要求:
Claims 請 求 の 範 囲 1. (a)有機高分子物質、 (b)有機難燃剤およ び(c)不燃性 極性無機質粉末を重量比が(a) : (b) : (c) = 1 0 0 : 5 〜 1 0 0 : 1 0 〜 3 0 0 と る よ う に含有 して成る難燃 性組成物に、 更に(d)多官能性化合物およ び(e)式 : Z II Z Γ式中、 Z は酸素原子または硫黄原子、 Aは置換基 を有する こ と も あ る炭素数 2 〜 2 0 の 2 価炭化水素基 であって、 隣接する 2 つの炭素原子およ び B と共に環 形成にぁづかる も の、 B は酸素原子ま たは式 : - ΝΥ · で表わされる イ ミ ノ基 ( ただ し、 Yは水素原子、 ハ ロ ゲ ン原子ま たは炭素数 3 0 ¾下の有機基を表わす。 ) を示す で表わされる有機化合物ま たはその加水分 解生成物を(a) 1 0 0 部に対 しそれぞれ少 く と も 0. 0 5 重量部の割合で含有 してる る こ とを特徴とする 難燃性が一層高 められた有機高分子組成物。 2. (a)〜(e)に加え、 ( 有機過酸化物を(a) 1 0 0 じ kヒ A C".P1 、 ' 'ΆΤ 一 5 に対 し 0. 3 〜 2 0 重量部の割合で含有 して成 る、 請求 の範囲第 1 項記載の組成物。 3. (a)が有機過酸化物に'よ 架橋 し得る 有機高分子化 合物お よ びポ リ 塩化 ビ ニ ル 、 ポ リ ク ロ ロ ブレ ン ¾ らび に ク ロ ロ ヒ ド リ ン ゴムか ら選ばれた少 く と も 1 種の も の であ る、 請求の範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成 物 4. (a)力;エ チ レ ン · プ ロ ピ レ ン · ジ ェ ン 三元共重合体 ゴ ム であ る、 請求の範囲第 1 項ま'たは第 2 項記載 ·の組 成物 5· (b)が含ハ π ゲ ン 有機難燃剤で あ る、 請求の範囲第 項ま たは第 2 項記載の組成物。 6.含ハ ロ ゲ ン 有機難燃剤のハ ロ ゲ ン 原子の少 く と も 個が臭素原子であ る、 請求の範囲第 5 項記载の組成 o 7. (b)が含ハ ロ ゲ ン 含 リ ン 有機難燃剤で ある、 請求の 範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物。 8.含ハ ロ ゲ ン 含 リ ン 有機難燃剤のハ ロ ゲ ン 原子の少 く と も 1 個が臭素原子で ある、 請求の範囲第 7 項記載 の組成物 9. (b)が含 リ ン 有機難燃剤で あ る、 請求の範囲第 1 項 OMPI W HO ま たは第 2 項記載の組成物。 1 0. (c)が含 マ グ ネ シ ウ ム無機質粉末で あ る、 請求の 範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物。 11. 含 マ グ ネ シ ゥ ム無機質粉末がケ ィ 酸マ グ ネ シ ゥ ム 、 水和マ グ ネ シ ャ 、 炭酸マ グ ネ シ ウ ム お よ び塩基性 炭酸マ グ ネ シ ウ ム :^ ら選ばれた少 く と も 1 種の も の で あ る、 請求の範囲第 1 0 項記載の組成物。 12. (c)が無機質難燃剤であ る、 請求の範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物 1 3. 無機質難燃剤がア ン チ モ ン 化合物、 モ リ ブデン 化合物お よ びジ ル コ ニ ウ ム化合物か ら選ばれた少 く と も 1 種の も のであ る、 請求の範囲第 1 2 項記载の組成 物 14. (c)がガ ラ ス、 ケ ィ 酸、 ク レ ー 、 水和 ア ル ミ ナ、 ア ス ベ ス ト 、 マ イ 力 お よ び炭酸カ ル シ ウ ム か ら選ばれ た少 く と も 1 種の も のであ る、 請求の範囲 第 1 項ま た は第 2 項記載の組成物。 15. (d)が含窒素多官能性環状化合物である 、 請求の 範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物。 16. 含窒素多官能性環状化合物が ト リ ァ リ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト 、 ト リ ア リ ル シ ア ヌ レ ー ト お よ び 1, 3, 5 - -BUREA O'.PI 、 Ί ト リ ア ク リ ロ イ ル へ キ サ ヒ ド ロ - 1, 3, 5 - ト リ ア ジ ン か ら選ばれた少 く と も 1 種の も のであ る、 請求の範囲 第 1 5 項記載の組成物 17. (e)が式 : Z C Riゝノ B 入 Z R 2 C Z 〔 式中、 お よ び はそれぞれ水素原子、 ロ ケ ン 原子ま たは炭素数 3 0 以下の有機基を示す。 B お よ び Z は請求の範囲第 1 項に定義の と お 。 〕 で表わされる有機化合物ま たはその加水分解生成物で あ る、 請求の範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物 18. (e)カ N, N' - m - フ エ 二 レ ン ビ ス マ レ イ ミ ド 、 テ ル ピ ネ ン 無水マ レ イ ン 酸、 ' N - (" シ ク ロ へ キ シ ル チ オ フ タ ル イ ミ ド 、 無 く ピ ロ メ リ ッ ト 酸、 無水フ タ ル酸 、 無水マ レ イ ン 酸お よ びマ レ イ ン ィ匕テ ル ピ ネ ン ィ ミ ド か ら選ばれた少 く と も 1 種の も ので あ る、 請求の範囲 第 1 項ま たは第 2 項記载の ·組成物 19. (b)力 5 デ カ ブ ロ モ ジ フ エ ニ ル エ ー テ ル 、 デ カ ブ 口 0MPI 、 w-°o J モ ビ フ エ ニ ル お よ びテ ト ラ ブ ロ モ ビ ス フ エ ノ ー ル S 力 ら選ばれた少 く と も 1 種の も の、 (c)がケ ィ 酸マ グネ シ ゥ ム お よ び.三酸化ア ン チ モ ン か ら選ばれた少 く と も 1 種の も の、 (d)か' ト リ ア リ ル イ ソ シ ァ ヌ レ ー ト お よ び(e) 力 ΐ N, N' - m - フ エ 二 レ ン ビ ス マ レ イ r で ¾> る πΕ の範囲第 1 項ま たは第 2 項記載の組成物 約 (a)有機高分子物質に(b)有機難燃剤と(c)不燃性極性無 機質粉末を配合 して難燃.化 した組成物に、 更に(d)多官 能性化合物と (e)式 Z i Z 10 1: 式中、 Z は酸素原子ま たは硫黄原子、 Aは置換基 を有する こ と も ある炭素数 2 〜 2 0 の 2 価炭化水素基 であって、 隣接する 2 つの炭素原子およ び B と共に環 形成にあつ'かる も の、 B は酸素原子または式 : - N Y - で表わされる イ ミ ノ基 ( ただ し、 Yは水素原子、 ハ ロ I S ゲ ン原子ま たは炭素数 3 0 以下の有機基を表わす。 :) を示す。 〕 で表わされる有機化合物ま たはその加水分解生成物を 配合 して難燃性を一層向上させた、 有機高分子組成物 、
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引用文献:
公开号 | 申请日 | 公开日 | 申请人 | 专利标题
法律状态:
1981-07-09| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): FR | 1981-07-09| AK| Designated states|Designated state(s): AU BR CH DE GB SE SU US | 1981-08-21| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1981900081 Country of ref document: EP | 1981-12-30| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1981900081 Country of ref document: EP | 1982-03-25| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 3050176 Country of ref document: DE | 1982-03-25| RET| De translation (de og part 6b)|Ref document number: 3050176 Country of ref document: DE Date of ref document: 19820325 | 1985-03-27| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1981900081 Country of ref document: EP |
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申请号 | 申请日 | 专利标题 JP16993179A|JPS631340B2|1979-12-25|1979-12-25|| JP79/169931||1979-12-25||AU66451/81A| AU6645181A|1979-12-25|1980-12-25|Fire retardant organic high molecular composition| 相关专利
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